摘要：采用HP-5MS毛细管柱和FID检测器，建立了同时测定农药杀虫剂中隐性成分四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯等9种拟除虫菊酯的气相色谱分析方法。9种拟除虫菊酯的标准偏差均小于0.03，变异系数小于3.0%，线性相关系数均大于0.999；9种拟除虫菊酯成分5个水平的添加回收率为95.5%～107.5%。该法分离效果好、准确度高、重现性好且操作简单快速。
关键词：拟除虫菊酯；隐性成分；气相色谱
中图分类号： S482.3+5 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2014）04-0273-02
收稿日期：2013-08-13
作者简介：孙长恩（1970—），男，江苏徐州人，硕士，高级工程师，从事农药产品质量检验及全分析工作。 Tel：（025）84470312；E-mail：sunchangen@hotmail.com。近年来，一些农药生产企业为了尽快使自制产品在同类产品中脱颖而出，获得更高效益，随意添加隐性成分现象比较严重。生产商根据不同产品，针对不同使用目的，添加不同隐性成分，使其产品在防止同类害虫时，显示出比未添加隐性成分产品的“良好效果”[1]。部分农药生产企业在农药中以增效剂名义加入另外一种农药的违规现象，特别是在全面禁止使用甲胺磷等高毒农药后出现一个较为突出的新问题，它可能成为现在或将来农产品安全重大隐患和农药管理的一个盲点[2]。在农药中任意添加其他农药成分，不但违反了《农药管理条例》，更有可能对农业生产安全和病虫害治理产生重大隐患，甚至严重干扰我国农业重大生物灾害的防控行动。
为了维护广大消费者利益，保持农药杀虫剂可持续发展，近两年国家有关部门在实施农药国家监督抽查时对农药中隐性成分进行了检测，发现部分企业违规添加隐性成分。目前，还没有相关农药中隐性成分检测标准，笔者根据本实验室现有条件，经过反复探索研究、查阅相关文献，结合多次试验结果，对常用的9种拟除虫菊酯类品种四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯同时测定技术进行了研究，建立了9种拟除虫菊酯类农药同时测定的气相色谱分析方法。本方法具有较好的准确度与精密度，操作简便，适用范围较广。
1材料与方法
1.1仪器和试剂
Agilent 7890A 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器、色谱工作站；丙酮 （分析纯），四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯，以上标样均由中国计量科学研究院提供，农药杀虫剂（工商监督抽查和国家监督查样品）。
1.2色谱条件
石英毛细管色谱柱：HP-5MS （30 m×0.32 mm×0.25 μm）；气体流速：载气（N2）2 mL/min，燃气 （H2） 30 mL/min，空气350 mL/min，气化温度260 ℃，检测器温度280 ℃；柱温：初始温度150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升温至280 ℃，保持5 min；进样体积1.0 μL；分流比=10 ∶1。
保留时间：四氟苯菊酯8.0 min、烯丙菊酯10.4 min、氯氟醚菊酯12.6 min、联苯菊酯15.8 min、高效氯氟氰菊酯 17.4 min、氯氰菊酯18.4～18.7min、高效氯氰菊酯 20.2 min、S-氰戊菊酯21.6 min、溴氰菊酯22.4 min。典型标样气相色谱分离见图1。
1.3分析步骤
1.3.1标样溶液的配制分别准确称取9种拟除虫菊酯类标样0.03 g（精确至0.000 1 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封摇匀备用。
1.3.2试样溶液的配制根据样品中各化合物的含量，称取适量样品（精确至0.000 2 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封摇匀备用。
1.3.3测定在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针标样峰面积的相对响应值变化<1.5%时，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
2结果与分析
2.1色谱分离条件的选择
由于农药各种杀虫剂标注有效成分及各种助剂差异较大，特别是乳油产品，成分复杂，给有效分离9种拟除虫菊酯类产品带来一定的困难，同时分离较多有效成分在气相色谱填充柱上一般较难实现，通常采用毛细管气相色谱柱。本研究对象是多组分同时测定，根据各组分物化性质的差异，选择了弱极性气相色谱石英毛细管柱进行研究。由于本研究9种拟除虫菊酯类产品沸点差别很大，采用恒温条件难以使9种成分实现快速有效分离。经过探索试验，在HP-5毛细管色谱柱上，进行了程序升温条件的优化，实现了多组分的有效分离，排除了其他物质的干扰且保留时间适中、分离度较好，是较为理想的分离条件。
2.2线性相关性试验
分别准确称取9种拟除虫菊酯类标样0.05 g（精确至 0.000 1 g） ，用丙酮定容至50 mL容量瓶中，摇匀，得到 1.0 mg/mL 的标准溶液，分别移取1、3、5、7、10 mL用丙酮定容，摇匀，得到0.1、0.3、0.5、0.7 mg/mL的标准溶液。
按照试验条件对0.1、0.3、0.5、0.7、1.0 mg/mL的标准溶液进行测试，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制工作曲线，线性方程、相关系数见表1。9种拟除虫菊酯类均具有较好的定量线性关系。
3结论
本研究建立的程序升温石英毛细管气相色谱分离条件，可有效分离9种拟除虫菊酯类农药，分析时间较短，定量分析方法操作简便，并具有良好的线性关系，精密度与准确度满足分析检验要求，可应用于质检机构平时检验工作及对农药生产企业产品的质量监督与控制，为保证农药生产企业朝着规范化发展提供了技术支持。
参考文献：
[1]杨光. 杀虫剂添加隐性成分现象严重[J]. 农药市场信息，2011（20）：13.
[2]章强华，程家安. 应关注农药中掺加隐性成分问题[J]. 农药市场信息，2008（2）：40.